Règle de Markovnikov

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La loi de Markovnikov est une loi de chimie organique. Elle énonce ce fait : lors d'une addition d'un composé ionique du type H-X sur une double liaison carbone-carbone , le produit obtenu le plus rapidement est celui issu du carbocation le plus stable produit lors de l'étape cinétiquement déterminante d'addition électrophile. Le carbocation le plus stable est en général le plus substitué, ou présentant le plus de formes de mésomérie. L'hydrogéne du groupe H-X se fixera préférentiellement sur le carbone le moins substitué.

Ceci ne veut pour autant pas dire qu'il n'y a qu'un seul composé qui se forme, mais il s'agit d'un composé qui se forme prioritairement.

Exemple d'un addition selon Markovnikov:

CH3-CH=CH2 +H-BR -> CH3-CHBr-CH3 (Composé majeur puisque Br se lie au carbocation le plus stable) ou CH3-CH2-CH2Br (Composé mineur)

Note: Il est important de tenir compte des configurations atomiques rectus et sinister (R/S) pour les réactions qui utilisent la règle de Markovnikov.