Halogénation
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L'halogénation est une réaction chimique qui permet d'introduire un ou plusieurs atomes d'halogène dans une réaction. En fonction de l'élément impliqué, on parle de fluoration, chloration, bromation ou d'iodation.
Il existe plusieurs réactions d'halogénation différentes:
- l'halogénation radicalaire des alcanes
- l'halogénation des cétones
- l'addition électrophile des halogènes sur les alcènes ou alcynes.
- la substitution électrophile aromatique sur les noyaux aromatiques
Ci-dessous on a choisi le brome pour illustrer des exemples d'halogénation.
[modifier] Addition électrophile
Le mécanisme de bromation des alcènes peut se décrire comme suit. Les électrons π de la double liaison attaquent le brome électrophile, ce qui provoque la rupture de la liaison brome-brome et la formation d'un intermédiaire bromonium accompagné d'un ion bromure. Le bromonium électrophile subit alors l'attaque de l'espèce la plus nucléophile dans le milieu : en général l'ion bromure. Ceci provoque l'ouverture du cycle à 3 chaînons selon sa liaison la plus fragile, la liaison C-Br (et non pas la liaison C-C). On obtient ainsi le dibromoalcane, produit final de la réaction. Cette réaction entropiquement défavorable (on diminue le désordre en formant une seule molécule à partir de deux) est enthalpiquement favorable (on forme deux liaisons C-Br aux dépend d'une liaison π C=C).
Ce mécanisme d'addition sur un alcène est donc anti (l'ion bromure va obligatoirement attaquer du côté opposé au pont bromonium, à cause de l'encombrement stérique).
Dans le cas du chlore on a aussi une addition mais qui ne passe pas par un pont chloronium. Dans ce cas, on n'a donc aucune stéréoselectivité. Cette réaction ne peut se produire avec l'Iode (thermodynamiquement impossible), ni avec le Fluor.
